氰戊菊酯
戊菊(Fenvalerate )又名速灭杀丁、敌虫菊酯、戊菊酯、中西杀虫菊酯、速灭菊酯、杀灭菊酯、戊酸氰菊酯、异戊氰菊酯、Azomark、Belmark、Eetin、Extrin.化学名称为(R,S)-a氰基3- 苯氧基基(R,S)-2 (4 气氧基)-3-甲基丁酸酯[(R,S)-a-cyano-3-phenoxy-benzyl(R,S)-2-(4-chlorophenyl)-3-methylbtyrate。本品于1974 年由日本住友公司合成。
介绍
CAS:51630-58-1
结构式：
化学名称：(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯[(S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl(S)-2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutyrate]。
曾用名：速灭杀丁、擂猎、高标、鸣杀、顺歼、锁蚜、奇治、绿友、菜棒、凌丰、正安、速夺、帅刀、孟刀、稳击扑击、力击、力尤、标榜、夯虫、银击、好夺、赛进、喷完、砍剁、太徒通、百灵科、稳化利、年成好、田老大、万丁死、速克死、快灭杀、安霍特、关功刀、悦联杀灭、辉丰股份虎净。
性质
原药为褐色粘稠液体，比重为1.26(26℃)，沸点大于200℃(1.0m mHg)，熔点59.0～60.2℃，蒸气压2.6×10－7mmHg(20℃)。几乎不溶于水，易溶于二甲苯、丙、三氯甲烷等有机溶剂。燃点420℃，闪点大于200℃，常温贮存稳定性两年以上。
原药为黄色到褐色粘稠状液体，室温下有部分结晶析出，蒸馏时分解。对热、潮湿稳定，酸性介质中相对稳定，碱性介质中迅速水解。
主要用途
该品为广谱高效杀虫剂，作用迅速，击倒力强，以触杀为主，可防治多种棉花害虫，如棉铃虫，棉蚜等，广泛用于防治烟草、大豆、玉米、果树、蔬菜的害虫，也可用于防治家畜和仓储等方面的害虫。该品使用量很少，一般防治棉花害虫每亩用有效成分4-10g,防治烟草害虫每亩用有效成分3-10g,防治玉米和其他谷类害虫用量一般为每亩用有产成分2-10g。
毒性
氰戊菊酯属中等毒性杀虫剂，原药大鼠急性经口LD50为451mg/kg，大鼠急性经皮LD50\u003e5000mg/kg，大鼠急性吸入LC50\u003e101mg/m3,，对兔皮肤有轻度刺激，对眼睛有中度刺激。没有致突变、致畸和致癌作用。对蜜蜂属、鱼虾、家禽等毒性高，使用时注意不要污染河流、池塘、桑园和养蜂场。
适用作物
氰戊菊酯适用作物非常广泛，可广泛使用于棉花、麦类、水稻、花生、大豆、豇豆、菜豆、十字花科蔬菜、番茄、辣椒、茄子、苹果、梨、桃、杏、李、葡萄、枣、柑橘、荔枝、香蕉、花卉、茶树、（农业部第199号公告，明令禁止氰戊菊酯不能使用在茶树上）林木等多种植物；对棉铃虫、菜粉蝶、烟草夜蛾、茶毛-4豆荚螟、地老虎类、食心虫类、潜叶蛾类、蛾类、松毛虫属类、刺蛾科类、尺蠖类、造桥虫类、蚜虫类、大叶蝉科类、飞虱类、阆中九香虫类、直翅亚目类、食叶甲虫类等许多种害虫都具有很好的防治效果。
适用范围
特点 氰戊菊酯杀虫脒谱广，对天敌无选择性，以触杀和胃毒作用为主，无内吸和熏蒸作用。
剂型 20%氰戊菊酯乳油。
适用范围 对鳞翅目幼虫效果良好。对同翅目、直翅目、半翅目等害虫也有较好的效果，但对螨无效。适用于棉花、果树、蔬菜、大豆、小麦等作物。
使用方法
1、棉花害虫的防治 棉铃虫于卵孵盛期、幼虫蛀蕾铃之前施药，每亩用20%乳油25-50ml水喷雾。棉红铃虫在卵孵盛期也可用此浓度进行有效防治。同时可兼治红蜘蛛、小造桥虫、金刚钻、芝麻赤蛱蝶、马、盲等害虫。棉蚜每亩用20%乳油10-25ml，对伏蚜则要增加用量。
2、果树害虫的防治 柑橘潜叶蛾在各季新梢放梢初期施药，用20%乳油5000-8000倍喷雾。同时兼治橘蚜、卷叶蛾、木虱等。柑橘介壳虫于卵孵盛期用20%乳油2000-4000倍液喷雾。
3、蔬菜害虫的防治 菜粉蝶2-3龄美国白灯蛾发生期施药，每亩用20%乳油10-25ml。小菜蛾在3龄前用20%乳油15-30ml/亩进行防治。
4、大豆食心虫的防治 防治食心虫于大豆开花盛期、卵孵高峰期施药，每亩用20%乳油20-40ml，能有效防治豆荚被害，同时可兼治蚜虫、地老虎。
5、小麦害虫的防治 防治麦蚜、东方黏虫、于麦蚜发生期、粘虫2-3龄幼虫发生期施药，用20%乳油3000-4000倍液喷雾。
①防治枣树、苹果等果树的桃蛀果蛾、梨小食心虫、刺蛾科、芝麻赤蛱蝶等，在成虫产卵期间，于初孵美国白灯蛾蛀果前喷布3000倍20%氰戊菊酯乳油+1000倍果树专用型“天达2116”，可杀灭虫卵、幼虫，防止蛀果，其残效期可维持10-15天，保果率高。
②防治螟蛾科、叶蛾等，在幼虫出蛰为害初期喷布2000-3000倍20%氰戊菊酯乳油+1000倍果树专用型“天达2116”液，杀虫脒保叶效果好，还可兼治蚜虫、木虱等。
③防治大叶蝉科、桃冠潜蛾等，在成虫产卵初期喷布4000-5000倍20%乳油液，杀虫保叶效果良好。
④防治枣树、苹果等果树的食叶性害虫刺蛾科类、天幕毛虫、苹果舟蛾等，在低龄美国白灯蛾盛发期、集中为害时喷布20%乳油2000-5000倍液。
注意事项
1、不要与碱性农药等物质混用。
2、对蜜蜂属、鱼虾、春蚕等毒性高，使用时注意不要污染河流、池、桑园、养蜂场所。
3、在害虫、欧洲尘螨并发的作物上使用此药，由于对螨无效，对天敌毒性高，易造成害螨猖，所以要配合蚜灭多。
4、在使用过程中如药液溅到皮肤上，应立即用肥皂清洗，如药溅到眼中，应立即用大量清水冲洗。如误食，可用促吐、洗胃治疗，对全身中毒初期患者，可用二苯甘醇或乙基巴比特对症治疗。
制备方法
方法一
由对氯苯乙腈经基化反应、水解、氯化制备α-烷烃对氯苯基乙酰氯，再与间苯氧基甲醛[39515-51-0]及氰化钠反应制得该品。
1.烷基化，α-异丙基对氯苯基乙腈的制备将氯氰苄，苯磺酸异丙酯，氢氧化钠按摩尔比1：1.1：3配料加入石油醚中，在70℃左右搅拌反应12h。经水洗、干燥、脱溶后再进行减压蒸馏，收集100-110℃(0.04-0.08kPa)馏分，即得α-异丙基对氯苯基乙。含量90%，收率92%以下。烷化剂苯磺酸异丙酯在反应中转化为苯磺酰内，可回收制备苯酚。烷基化剂也可采用2-溴丙烷或氯代异丙烷，在强碱存在下反应。
2.水解，α-异丙基对氯苯基乙酸的制备α-异丙基对氯苯基乙腈与65%的硫酸按摩尔比1：1.3混合，加热至140-145℃反应11h。用溶剂萃取，分除酸层，再经水洗，脱溶，冷却结晶得α-异丙基对氯苯基乙酸，含量90%，熔点85-87℃，收率90%。
3.氯化，α-异丙基对氯苯基乙酰氯的制备α-异丙基对氯苯基乙酰氯和五氯化磷按摩尔比1：1.1混合，搅拌升温到130℃，在130-140℃反应1h。冷却排除生成的氯化氢，蒸出副产的三氯氧磷后，减压蒸馏，收集100-103℃（0.4-0.47kPa)馏分，即得α-异丙基对氯苯基乙酰氯，含量95%以上，收率95%以上。
4.腈氯苯苯醚菊酯的制备将氰化钠，间苯氧基苯甲醛，α-异丙基对氯苯基氯乙酰按摩尔比1.1：1：1.05依次投入水中，使氰化钠水溶液的浓度为25%。在30-35℃搅拌反应12h。用溶剂萃取，水洗，干燥，减压病脱除溶剂后即得腈氯苯苯醚菊酯。原油含量90%以上，收率90%以上。按 GB6694-86，原油的浅棕色至红棕色粘稠液体，一级品有效成分含量≥92.0%，二级品≥85.0%，三级品≥80.0%。原料消耗定额：对氯苯乙腈550kg/t、2-溴丙烷600kg/t、季盐相转移催化剂90kg/t、氯化亚砜480kg/t、间苯氧基苯甲醛580kg/t。氰化钠190kg/t。
方法二
一步法
先将2-（对氯苯基）-3-甲基丁酸（或称α-异丙基对氯苯乙酸）用三氯化磷或五氯化磷等氯化成2-（对氯苯基）-3-甲基丁酰氯，然后与间苯氧基苯甲醛及氰化钠水溶液反应制得氰戊菊酯。国外曾报道一步法采用正庚烷、石油醚、苯、甲苯作溶剂，国内采用无溶剂法。国外报道采用相转移催化剂TEBA（tba、四丁基溴化铵等），国内有的单位不加催化剂。
国内主要用此法生产，收率90%以上。
α-羟基磺酸钠法
以间苯氧基苯甲醛与亚硫酸氢钠加成后的产物，直接与氰化钠水溶液作用生成氰醇，同时迅速与2-（对氯苯基）-3-甲基丁酰氯作用，生成氰戊菊酯。
α-溴代氰苄法
该法先将间苯氧基氯化苄与氰化钠作用，制成间苯氧基苯乙腈，反应温度70～80℃，需加入相转移催化剂；然后氰苄与溴于105～110℃回流反应1～3h；最后与丁酸作用，以K2CO3为缚酸剂、苯为溶剂、四丁基溴化铵为相转移催化剂、水为介质，于70～80℃反应2h制得氰戊菊酯。